《物理化學（第二版）/高等教育“十二五”規劃教材》在第一版的基礎上修訂而成，主要是對許多內容的闡述方法和技巧做了大范圍的修改。內容包括熱力學第一定律、熱力學第二定律、多組分系統熱力學、化學平衡、相平衡、化學動力學基礎、表面現象、電解質溶液和電化學。在知識點的分布和先后次序安排方面，力求突出前后內容的連貫性、系統性和嚴密性。在具體內容的敘述方法上力求通俗易懂。
《物理化學（第二版）/高等教育“十二五”規劃教材》適合所有需要開設物理化學課程的工科各專業、理科近化學專業學生使用。也適合與化學基本理論知識相關的科研工作者，以及物理化學考研族參考。
《物理化學（第二版）/高等教育“十二五”規劃教材》講述知識點方式獨特，通俗易懂；有大量的思考題和習題，對通過考試或考研有切實幫助
王明德，西安交通大學，教授。長期從事物理化學的教學工作。講授物理化學、工科大學化學、理科大學化學、結構化學等。
曾獲得西安交通大學2004年教師授課競賽普通授課二等獎.
在錢學森實驗班人才培養方面被學生評為“我最喜愛的老師” .
獲08-09學年西安交通大學“東方能源獎教金優秀教師稱號”.
獲得西安交通大學2011年教師授課競賽多媒體授課二等獎.
緒論
0.1 物理化學的研究內容
0.2 課程特點與學習方法
0.3 關于物理量的表示和運算
0.4 SI單位
第1章 熱力學第一定律
1.1 基本概念
1.1.1 系統與環境
1.1.2 熱力學平衡狀態
1.1.3 狀態的描述
1.1.4 狀態變化及其描述
1.1.5 狀態函數及其性質
1.2 熱力學第一定律
1.2.1 熱和功
1.2.2 內能與第一定律的數學式
1.2.3 體積功的計算
1.2.4 可逆過程體積功的計算
1.3 等容熱、等壓熱和焓
1.3.1 等容過程
1.3.2 等壓過程
1.3.3 等溫過程
1.4 焦耳實驗
1.5 熱容
1.5.1 定義和分類
1.5.2 Cp與CV的關系
1.5.3 純物質的Cp，m與溫度的關系
1.6 熱力學第一定律對理想氣體的應用
1.6.1 等溫過程
1.6.2 非等溫過程
1.6.3 絕熱可逆過程
*1.6.4 多方過程
1.7 熱化學
1.7.1 反應進度
1.7.2 標準摩爾反應熱效應
1.7.3 熱化學方程式的寫法
1.7.4 反應熱效應的測定
1.7.5 Qp，m與QV，m的關系
1.8 標準摩爾反應熱效應的計算
1.8.1 標準摩爾生成焓法
1.8.2 標準摩爾燃燒焓法
1.8.3 其它方法
1.9 反應熱效應與溫度及壓力的關系
1.9.1 ΔｒＨｍ與壓力的關系
1.9.2 ΔrHm與溫度的關系
1.9.3 相變焓
1.1 0絕熱反應
1.1 0.1 等壓絕熱反應
1.1 0.2 等容絕熱反應
1.1 1溶解熱和稀釋熱
1.1 1.1 積分溶解熱和積分稀釋熱
1.1 1.2 微分稀釋熱和微分溶解熱
思考題
習題
第2章 熱力學第二定律
2.1 自發過程和平衡狀態
2.1.1 自發過程及其特點
2.1.2 可逆過程與平衡狀態
2.2 卡諾原理
2.2.1 卡諾熱機
2.2.2 卡諾原理
2.3 熵概念
2.3.1 任意可逆循環的熱溫商
2.3.2 熵的引出
2.3.3 任意不可逆循環的熱溫商
2.3.4 熵判據
2.4 熵的統計意義和規定熵
2.4.1 熵的統計意義
2.4.2 熱力學第三定律和純物質的規定熵
2.5 熵變的計算
2.5.1 簡單變化
2.5.2 相變化
2.5.3 化學反應
2.6 亥姆霍茲函數和吉布斯函數
2.6.1 亥姆霍茲函數
2.6.2 吉布斯函數
2.7 熱力學基本方程及其應用
2.7.1 熱力學基本方程
2.7.2 麥克斯威關系式
2.7.3 熱力學基本方程的應用
思考題
習題
第3章 多組分系統熱力學
3.1 基本概念和組成表示法
3.1.1 基本概念
3.1.2 組成表示法
3.2 偏摩爾量
3.2.1 概念的引出
3.2.2 偏摩爾量的集合公式
3.2.3 偏摩爾量之間的關系
3.3 敞開相熱力學基本方程和化學勢概念
3.3.1 敞開相熱力學基本方程
3.3.2 相變化和化學反應的平衡條件
3.4 純凝聚態物質和理想氣體的化學勢
3.4.1 純凝聚態物質的化學勢
3.4.2 純理想氣體的化學勢
3.4.3 理想氣體混合物中各組分的化學勢
3.5 溶液的飽和蒸氣壓和理想溶液
3.5.1 純液體的飽和蒸氣壓
3.5.2 溶液的飽和蒸氣壓
3.5.3 理想溶液
3.5.4 理想溶液中各組分的化學勢
3.5.5 理想溶液混合過程中態函數的變化
3.6 理想稀溶液和亨利定律
3.6.1 理想稀溶液和亨利定律
3.6.2 亨利常數的物理意義
3.6.3 理想稀溶液中各組分的化學勢
3.6.4 使用不同濃度時溶質的化學勢表達式
3.7 實際溶液中各組分的化學勢
3.7.1 以理想溶液為參考
3.7.2 以理想稀溶液為參考
3.8 活度的蒸氣壓測定法
3.8.1 以拉烏爾定律為參考
3.8.2 以亨利定律為參考
3.8.3 不同濃標對應的活度系數不同
3.9 實際二組分溶液的理論分析
3.9.1 吉布斯 杜亥姆公式
3.9.2 杜亥姆 馬居爾公式
3.9.3 A、B二組分系統的氣 液平衡組成
3.1 0分配平衡
3.1 1稀溶液的依數性
3.1 1.1 蒸氣壓降低
3.1 1.2 凝固點降低
3.1 1.3 沸點升高
3.1 1.4 等壓過程的組合
3.1 1.5 滲透壓
思考題
習題
第4章 化學平衡
4.1 化學反應的可能性與化學平衡
4.2 理想氣體的化學平衡
4.2.1 化學反應的標準平衡常數
4.2.2 Kp與Kp、Kc、Kx、Kn的關系
4.2.3 影響化學平衡的因素
4.3 純凝聚態物質與理想氣體之間的化學平衡
4.3.1 平衡常數
4.3.2 分解壓
4.4 溶液中的化學平衡
4.4.1 標準平衡常數
4.4.2 理想溶液中的化學平衡
4.4.3 理想稀溶液中的化學平衡
4.4.4 多相反應平衡
4.5 平衡常數的計算
4.5.1 標準摩爾生成吉布斯函數法
4.5.2 標準熵法
4.5.3 線性組合法
4.5.4 水溶液中離子的標準熱力學數據
4.6 平衡常數與溫度的關系
4.6.1 范特霍夫方程
4.6.2 溫度對平衡常數的影響
4.7 同時平衡
4.7.1 同時平衡
4.7.2 甲烷水蒸氣轉化制氫
4.7.3 反應的耦合
*4.8 絕熱反應
4.9 平衡常數與壓力的關系
思考題
習題
第5章 相平衡
5.1 相律
5.2 克拉佩龍方程
5.2.1 克拉佩龍方程
5.2.2 克勞修斯 克拉佩龍方程
5.2.3 外壓對液體飽和蒸氣壓的影響
5.3 單組分系統相圖
5.4 二組分部分互溶雙液系
5.4.1 水 苯酚相圖
5.4.2 杠桿規則
5.5 二組分完全互溶雙液系
5.5.1 理想溶液的壓力 組成圖
5.5.2 理想溶液的溫度 組成圖
5.5.3 精餾原理
5.5.4 A、B二組分非理想溶液的T x圖
5.6 二組分完全不互溶雙液系
5.7 二組分簡單低共熔混合物系
5.7.1 二組分簡單低共熔混合物系的T x圖
5.7.2 熱分析法繪制相圖
5.8 二組分連續互溶固溶體系統
5.8.1 固溶體的熔點介于TA和TB之間
5.8.2 具有最低熔點或最高熔點的連續互溶固溶體
5.9 二組分有限互溶固溶體系統
5.9.1 共晶型有限互溶固溶體系統
5.9.2 包晶型有限互溶固溶體系統
5.1 0形成化合物的二組分凝聚物系
5.1 0.1 化合物與A、B二組分在固態完全不互溶
5.1 0.2 化合物與A、B二組分可形成有限互溶固溶體
5.1 1三組分系統相圖
5.1 1.1 三角坐標系
5.1 1.2 部分互溶系統相圖
5.1 1.3 二固體鹽 水系統
思考題
習題
第6章 化學動力學基礎
6.1 化學反應速率
6.1.1 反應速率的表示方法
6.1.2 反應速率的實驗測定
6.2 基元反應與質量作用定律
6.2.1 基元反應
6.2.2 質量作用定律
6.2.3 復雜反應
6.3 具有簡單級數的反應
6.3.1 零級反應
6.3.2 一級反應
6.3.3 二級反應
6.4 速率方程的建立
6.4.1 微分法
6.4.2 積分法
6.4.3 半衰期法
6.4.4 非線性擬合法
6.5 幾種典型的復雜反應
6.5.1 對峙反應
6.5.2 平行反應
6.5.3 連串反應
6.6 溫度對反應速率的影響
6.6.1 范特霍夫經驗規則
6.6.2 阿累尼烏斯經驗公式
6.6.3 活化能的獲得
6.6.4 表觀活化能
6.7 幾種反應速率的近似處理方法
6.7.1 選擇反應速率的控制步驟
6.7.2 平衡態近似
6.7.3 穩定態近似
*6.8 微觀可逆性原理
6.9 鏈反應
6.9.1 鏈反應
6.9.2 直鏈反應
6.9.3 支鏈反應
思考題
習題
第7章 表面現象
7.1 界面張力
7.1.1 界面張力
7.1.2 影響界面張力的因素
7.2 表面熱力學
7.2.1 表面熱力學基本方程
7.2.2 熱力學平衡條件
7.3 潤濕現象
7.3.1 潤濕
*7.3.2 鋪展系數和黏附功
7.4 彎曲液面下的附加壓
7.4.1 附加壓與液面曲率半徑的關系
7.4.2 毛細現象
7.4.3 毛細現象的定量處理
7.5 蒸氣壓和溶解度與曲率半徑的關系
7.5.1 飽和蒸氣壓與曲率半徑的關系
7.5.2 溶解度與溶質曲率半徑的關系
*7.6 新相生成與介安狀態
7.6.1 蒸氣凝結時臨界成核半徑與過飽和度的關系
7.6.2 蒸氣凝結時臨界成核半徑與過冷度的關系
7.6.3 液體凝固時臨界成核半徑與過冷度的關系
7.6.4 過熱現象
7.7 溶液表面的吸附
7.7.1 吉布斯吸附公式
7.7.2 溶液表面的吸附現象
7.8 表面活性劑
7.8.1 結構特點及其分類
7.8.2 膠束的形成
7.8.3 溶液表面吸附的蘭格繆爾吸附等溫式
7.8.4 表面活性劑的應用
思考題
習題
第8章 電解質溶液
8.1 法拉第定律
8.1.1 幾個基本概念
8.1.2 法拉第定律
8.2 離子的遷移數
8.2.1 遷移數
8.2.2 離子的電遷移率
8.2.3 遷移數的測定
8.3 電導率和離子獨立運動定律
8.3.1 電導率
8.3.2 摩爾電導率
8.3.3 離子獨立運動定律
8.4 電導率測定的應用
8.4.1 測定解離度和解離平衡常數
8.4.2 確定難溶鹽的溶解度
8.4.3 電導滴定
8.5 強電解質溶液理論
8.5.1 溶劑的介電效應和水合作用
8.5.2 平均活度和平均活度系數
8.5.3 強電解質溶液的離子互吸理論
8.5.4 德拜 休克爾 昂薩格電導理論
思考題
習題
第9章 電化學基礎
9.1 原電池和電極電勢
9.1.1 幾種電勢
9.1.2 原電池的寫法
9.1.3 電極反應和電池反應
9.2 可逆電池熱力學
9.3 可逆電動勢的測定
9.3.1 可逆電池
9.3.2 韋斯頓標準電池
9.3.3 可逆電池電動勢的測定
9.4 電極電勢和電動勢與組成的關系
9.4.1 標準氫電極和標準電極電勢
9.4.2 電極電勢與氧化還原性
9.4.3 能斯特公式
9.4.4 標準電動勢的測定
9.5 原電池的設計
9.5.1 電極的分類
9.5.2 把氧化還原反應設計成原電池
9.5.3 把非氧化還原反應設計成原電池
9.5.4 設計濃差電池
9.6 電動勢測定的應用
9.6.1 活度系數的測定
9.6.2 測定難溶鹽的溶度積常數
9.6.3 測定溶液的pH值
9.6.4 電勢滴定
*9.6.5 電勢pH圖
9.7 分解電壓
9.7.1 電極反應速率
9.7.2 分解電壓
9.8 電極的極化
9.8.1 濃差極化
9.8.2 活化極化
9.8.3 超電勢的測定
9.9 電解反應
9.9.1 電極反應
9.9.2 金屬的電沉積
9.9.3 鋁及鋁合金的表面氧化
9.10 金屬腐蝕與防護
9.10.1 金屬腐蝕
9.10.2 影響腐蝕速率的主要因素
9.10.3 金屬防腐蝕
思考題
習題
附錄
附錄Ⅰ 25℃下部分物質的標準熱力學數據（p=105Pa）
附錄Ⅱ 25℃下部分物質的標準摩爾燃燒焓（p=105Pa）
附錄Ⅲ 25℃下水溶液中部分物質的標準熱力學數據
附錄Ⅳ 部分物質的等壓摩爾熱容（單位：J?K-1?mol-1）
附錄Ⅴ 部分物質的凝固點降低常數和沸點升高常數
附錄Ⅵ 25℃下的標準電極電勢（p=101.3 25kPa，b=1mol?kg-1）
附錄Ⅶ 原子量表
附錄Ⅷ 希臘字母讀音表
參考文獻
索引
《物理化學（第二版）/高等教育“十二五”規劃教材》：
思考題
1．與定組成閉合相系統相比較，何謂敞開相系統？
2．自由度的物理意義是什么？
3．直觀看上去，一個系統中到底有幾個相，應如何區分和計數？
4．相律的數學式中涉及組分數，而組分數又與系統中獨立的化學反應數目 和獨立的額外制約條件數目 有關。請問如何確定 和 ？
5．相律的數學通式可以表示為 ，其中 、 、 和 分別表示自由度、組分數、相數和影響系統狀態的外界因素數目。你對 的含義是如何理解的？面對實際問題時應如何確定 的值？
6．系統的組分數與物種數有關，而物種數與考慮問題的方式方法有關。如對于純水，可認為其中只有一種物質即 ，也可以認為其中有三種物質即 、 和 。那么，考慮問題的方式方法的差異會不會影響組分數 ？會不會影響系統的自由度 ？
7．克拉佩龍方程中各參數的確切含義分別是什么？此方程可用來討論什么問題？
8．你能定性畫出水的相圖并能合理解釋各曲線的含義及其變化趨勢嗎？
9．各物質的固-液-氣三相點會不會隨外界條件的變化而變化？
10．純物質的固-液-氣三相點的溫度與它在一定壓力下的熔點是否相同？為什么？
11．純物質的固-液-氣三相點的壓力與該物質是否容易升華有什么關系？
12．為什么嚴格說來，沒有完全不相互溶解的物質對？
13．在一定條件下，隨著水和苯酚混合比的變化，它們可以形成一種溶液，也可以形成平衡共存但濃度不同的兩種溶液（即共軛溶液）。你能解釋清楚這是為什么嗎？
14．在一定壓力下，結合水-苯酚二組分系統的相圖，在會融溫度 以下當往水中逐漸加入苯酚時，對于系統中逐漸發生的變化過程你能描述清楚嗎？
15．在一定壓力下，結合水-苯酚的相圖，當把水-苯酚混合物從高于 的溫度下逐漸冷卻時，對于系統中逐漸發生的變化過程你能描述清楚嗎？
16．部分互溶雙液系相圖中的曲線所代表的物理意義是什么？
17．在一定溫度和壓力下，在水-苯酚系統的二相區內，當二者的混合比發生變化時，為什么兩種平衡共存的溶液的組成會保持不變？
18．二組分系統最多會有幾個相平衡共存？
19．在一定溫度和壓力下，當二組分系統處于液-氣兩相平衡時，通常這兩相的組成是不同的。你能以理想溶液為例說明其中的道理嗎？
20．在 二組分理想溶液的 圖中，你能充分理解兩條曲線分別代表的物理意義嗎？
21．在 二組分理想溶液的 圖中，你能充分理解各區域分別有哪幾相平衡共存嗎？
22．在 二組分理想溶液的 圖中，你能充分理解兩條曲線分別代表的物理意義嗎？
23．在 二組分理想溶液的 圖中，你能充分理解各區域分別有哪幾相平衡共存嗎？
24．結合 二組分理想溶液的 圖，在一定壓力下給一種溶液逐漸加熱升溫時，你能詳細說清楚其中逐漸發生的變化嗎？
25．杠桿規則是怎樣根據物質不滅定律得來的？你自己能推導出杠桿規則嗎？
26．部分互溶雙液系和連續互溶雙液系有什么不同？
27．典型的二組分連續互溶雙液系相圖有哪幾種？
28．為什么有些二組分連續互溶雙液系隨組成的變化，其沸點會有一個極大值或極小值？讀者應從此得到啟發：并非任何溶液的沸點都高于純溶劑的沸點。
29．什么是恒沸混合物？恒沸混合物像普通化合物那樣有恒定不變的化學組成嗎？
30．試分析在 二組分物系的恒沸點上，系統的組分數、相數和自由度分別是幾？
31．用精餾法能否把所有的二組分恒沸混合物分開？為什么？
32．為什么水蒸氣蒸餾具有操作溫度低的優點？這種方法的使用范圍受到什么限制？
33．什么是二組分簡單低共熔混合物系？二組分簡單低共熔混合物系相圖中各曲線、點分別代表什么？你能對其中的各曲線給予合理的解釋嗎？
34．什么是步冷曲線？為何步冷曲線上常會出現拐點？拐點的拐向與什么有關？
35．結合二組分簡單低共熔混合物系相圖，你能定性畫出任意一個溶液的步冷曲線嗎？
36．結合二組分簡單低共熔混合物系相圖，當對任意給定的一個樣品逐漸加熱時，若將其溫度隨時間的變化曲線稱為步熱曲線，你能正確畫出一個任意組成樣品的步熱曲線嗎？
37．當二組分簡單低共熔混合物系逐漸冷卻到低共熔溫度時，有一段時間系統的溫度恒定不變。你能借助相律對此作出合理解釋嗎？
38．若把一個二組分簡單低共熔混合物系逐漸冷卻，當溫度剛剛降低到低共熔溫度和剛剛離開低共熔溫度時，系統中分別有哪幾個相平衡共存？這些相（即狀態）之間彼此是怎樣變化的？變化的推動力是什么？
39．對于一定溫度或一定壓力下的二組分系統，杠桿規則一般在三相線上是否適用？在什么特殊情況下杠桿規則在三相線上才適用？
40．什么是固溶體？在一定條件下一種固溶體中有幾個相？
41．什么是共晶反應？什么是包晶反應？這兩種反應正向進行還是逆向進行取決于什么？
42．什么是二組分部分互溶固溶體系統？什么是二組分連續互溶固溶體系統？
43．許多二組分連續互溶固溶體系統隨組成的變化，其凝固點會有一個極大值。這種情況看似與稀溶液的依數性有矛盾。對此應如何理解？
44．在三組分系統相圖中，什么是等含量性質？什么是定比例性質？什么是重心規則？
45．在三組分系統相圖中，什么是連結線？為什么連結線很重要？
46．在一定溫度和壓力下的三組分系統相圖中，杠桿規則在二相區和三相區都是適用的。你知道在三相區內怎樣使用杠桿規則嗎？
習 題
1．指出下列平衡系統中各有幾個相？這些相分別是由哪些物質組成的？
�。�1）把某氯化鈉水溶液在足夠低的溫度下放置好長時間后，系統中有固體氯化鈉、有冰、有氯化鈉水溶液同時存在。 （3）
（2）在常壓下，把純凈水冷卻到 后，系統中有冰-水平衡共存。 （2）
�。�3）室溫下有人往 水里隨意加入了一些固體蔗糖、固體氯化鈉、乙醇及醋酸，結果乙醇和醋酸全部溶解了，而蔗糖、氯化鈉均未完全溶解。 （3）
�。�4）把水、四氯化碳、碘、氯化鈉及蔗糖混合物充分振蕩，最終溶液分為兩層。一層以水為主，另一層以四氯化碳為主，而且還有未溶解完的固體氯化鈉及蔗糖。 （4）
2．指出下列平衡系統中各有幾個相？這些相分別是由哪些物質組成的？
（1）使用鐵催化劑（固體）的合成氨反應系統。 （2）
�。�2）碳酸鈣和氧化鈣彼此不互溶。在一定溫度和壓力下當碳酸鈣分解達到平衡時。（3）
�。�3）固體 和固體 不互溶，但兩者都不穩定。 可分解為 和 ， 可分解為 和 。平衡時系統中仍有固體 和固體 。 （3）
�。�4）對于水煤氣反應平衡系統，其反應方程式如下：
�。�2）
3．指出下列平衡系統的組分數和自由度數。
�。�1）氧氣、水蒸氣和溶解了氧氣的液態水。 （2，2）
�。�2）冰、鹽酸溶液、水蒸氣、氯化氫氣體和氮氣。 （3，2）
4．求下列各平衡系統的組分數和自由度數
（1） 在 下分解達到平衡。 （2，0）
�。�2） 分解生成 和 并達到平衡。 （1，1）
�。�3）常壓下，同時含有 、 和 的水溶液。 （4，4）
5． 與水可形成水合鹽 、 和 。
（1）在常壓下能與 水溶液及冰平衡共存的水合鹽最多有幾種？ （1）
�。�2）在 下，能與水蒸氣平衡共存的水合鹽最多有幾種？ （2）
6．根據克拉佩龍方程，欲使水的凝固點降低至 ，則所需的壓力是多少？已知冰的正常熔點是 ，冰的摩爾熔化熱為 ，水和冰的密度分別為 和 。 （ ）
7．苯的熔點隨壓力的變化率是 。在苯的正常熔點 下，固態苯和液態苯的密度分別為 和 。求苯的摩爾熔化熱。 （ ）
8．汞的正常熔點是 ，摩爾熔化熱是 ，熔化時的摩爾體積改變量為 ，液態汞的密度為 ，重力加速度為 。求 高的汞柱底部汞的凝固點。 （ ）
9．結晶型的單質硫 通常有兩種晶型即正交硫（也叫斜方硫）和單斜硫。在 下，兩者的標準摩爾燃燒熱分別為 和 。兩者的密度分別為 和 ，在 下兩種晶型的平衡轉化溫度是 。試分析判斷在 和 下哪種晶型穩定。 （單斜硫）
10．已知水的正常沸點是 ，在 下水的飽和蒸氣壓是 。
（1）求水的摩爾蒸發焓。（ ）
�。�2）求 下水的飽和蒸氣壓。（ ）
11．已知水的正常沸點是 ，水的摩爾蒸發熱為 。
�。�1）在青藏高原某處水的沸點為 ，求此處的大氣壓力。（ ）
�。�2）壓水推核電站的一回路循環水在 下循環工作。問至少需要施加多大的壓力才能保證水不氣化？（ ）
12．在 下，乙醚的飽和蒸氣壓是 。乙醚的正常沸點是 。在 可以得到乙醚干冰。求 下液體乙醚的飽和蒸氣壓。（ ）
13．有人用簡易方法粗略地測定了水和冰在不同溫度下的飽和蒸氣壓，見下表。
溫度 -
-20-15-10-502040
水的飽和蒸氣壓-
19028642261123397374
冰的飽和蒸氣壓-
103165259401611
�。�1）試用作圖法求水的摩爾蒸發熱 。（ ）
（2）試用作圖法求冰的摩爾升華熱 。（ ）
（3）由這些實驗數據求水的正常沸點即 下的沸騰溫度。（ ）
14．實驗測得固體 （干冰）在不同溫度下的飽和蒸氣壓如下：
溫度
飽和蒸氣壓
請用作圖法求算干冰的摩爾升華熱。（ ）
15． 和 的正常沸點分別是 和 ，二者可形成理想溶液。并且已知 的摩爾蒸發熱為 。
�。�1）求 在 下的飽和蒸氣壓。（ ）
�。�2）在 和 組成的溶液中，若 的摩爾分數濃度為0.200，求該溶液在 下的飽和蒸氣組成。（ ）
16．在 下，已知固態碘的飽和蒸氣壓為 ，固態碘和氣態碘的標準摩爾熵分別為 和 ，固態碘和氣態碘的等壓摩爾熱容分別為 和 。求算 下碘的升華溫度。（ ）
17．已知 在 和 下的飽和蒸氣壓分別為 和 ， 在 和 下的飽和蒸氣壓分別為 和 。那么等摩爾 和 混合所得理想溶液的正常沸點是多少？（ ）
18．根據下列數據計算
�。�1）水-甲苯完全不互溶雙液系在 壓力下的沸點。（ ）
（2）求該雙液系在沸騰溫度下的蒸氣組成。（ ）
物 質正常沸點 - K
水
甲 苯
19．固態氨和液態氨的飽和蒸氣壓與溫度的關系如下：
�。�1）求氨的三相點溫度和壓力。（ ， ）
（2）在 下，升高溫度時固體氨是否會升華？（不能升華）
�。�3）求氨的摩爾熔化熱、摩爾蒸發熱和摩爾升華熱。
�。� ， ， ）
20．根據單質硫的相圖回答下列問題。
�。�1）在圖中的實線 、 、 、 、 、 上分別有哪幾相平衡共存？
�。�2）在虛線 、 、 上分別有哪幾相平衡共存？
�。�3）在三相點 、 、 和亞穩的三相點 上分別有哪三相平衡共存？
21．在常壓下，將質量百分比濃度不同的間甲基苯胺的甘油溶液從 開始逐漸加熱，結果測得單相變為雙相的溫度 和雙相又變為單相的溫度 見下表。
間甲基苯胺的濃度
48188101925
53901201189353
（1）根據實驗數據，在坐標紙上畫出常壓下間甲基苯胺-甘油二組分系統的相圖。
（2）找出最高會溶點和最低會溶點的溫度與組成。（ ， ）
�。�3）在 下，將 克間甲基苯胺與 克甘油混合。該系統有幾個相，它們的質量分別是多少？（兩個相， ， ）
22．在大氣壓力下，水-苯酚部分互溶雙液系的質量百分比濃度與溫度的關系見下表。
�。�1）根據這些數據，在坐標紙上畫出水-苯酚部分互溶雙液系的相圖。
（2）在 下，往 水中加入 苯酚，平衡后系統有哪幾相？其組成如何？
（只有一種溶液， 。）
�。�3）在 下，往 水中加入 苯酚，平衡后系統有哪幾相？其組成如何？
�。ü矁上� 溶液1中 ，溶液2中 ）
23．在常壓和 下，水與苯酚可形成部分互溶雙液系。已知共軛溶液 和 中苯酚的質量百分比濃度分別為 和 。
�。�1）在 下，把 水和 苯酚混合并達到平衡時，共軛溶液 和 的質量分別是多少？（ ， ）
（2）往上述系統中再加入 苯酚，然后攪拌混合并再次達到平衡時，系統中有那幾個相，各相的質量分別是多少？（ ， ）
24．在 下，實驗測得甲醇-水二組分系統的氣液平衡數據見下表。
沸點
10089.384.481.778.075.3
液相組成
0.000.080.150.200.300.40
氣相組成
0.000.3650.5170.5790.6650.729
沸點
73.171.269.367.666.064.5
液相組成
0.500.600.700.800.901.00
氣相組成
0.7790.8250.8700.9150.9581.00
�。�1）根據實驗數據，在坐標紙上畫出 下甲醇-水二組分系統的氣液平衡相圖。
（2）在 下， 的溶液的泡點是多少？剛沸騰時平衡氣相中甲醇的摩爾分數濃度 是多少？（ ， ）
（3）在 下， 的混合氣體的露點是多少？剛開始凝結時所得溶液中甲醇的摩爾分數濃度 是多少？（ ， ）
25．在標準壓力下，當 和 形成的溶液與其蒸氣平衡共存時，氣液兩相的平衡組成與平衡溫度見下表。
�。�1）在坐標紙上畫出標準壓力下該系統的溫度-組成圖。
�。�2）在標準壓力下，當對 與 的混合溶液進行蒸餾時，得到的第一滴冷凝液中丙酮的摩爾分數濃度是多少？（ ）
�。�3）在標準壓力下，對 與 的混合溶液進行蒸餾。當溫度上升到 時，剩余溶液中丙酮的摩爾分數濃度是多少？（ ）
（4）在標準壓力下，對 與 混合溶液逐漸加熱升溫，當剩下最后一小滴溶液時，該溶液中丙酮的摩爾分數濃度是多少？（ ）
56.059.062.565.062.561.0
0.000.200.400.650.801.00
0.000.110.310.650.881.00
26．在常壓下，甲醇和氯仿二組分系統的氣液平衡組成與平衡溫度見下表。
100.091.7383.2176.2062.9851.4042.8427.090.00
100.090.8086.2182.5179.6170.5353.0141.020.00
沸點
54.053.052.554.054.556.557.560.068.0
（1）請在坐標紙上畫出常壓下甲醇-氯仿二組分系統的氣液平衡相圖。
�。�2）如果溶液中氯仿的含量為 ，則該溶液的沸點是多少？該系統完全氣化的最低溫度是多少？（沸點： ， 完全氣化溫度： ）
（3）如果將上述溶液精餾，請說明最終得到的產物及其組成。
（塔底是純甲醇，塔頂是氯仿含量為 的恒沸混合物。）
27．水-異丁醇系統在液相屬于部分互溶。在 下系統的共沸溫度為 。在共沸溫度下，平衡共存的氣( )-液( )-液( )三相中異丁醇的含量依次為： ， 和 。在 下，把 水和 異丁醇組成的系統從室溫開始加熱。
�。�1）溫度剛到達共沸溫度時，平衡系統存在那幾個相？其質量分別是多少？
（溶液 和溶液 兩個相。 ， ）
�。�2）當溫度由共沸溫度剛有上升趨勢但還未上升時，平衡系統存在那幾個相？其質量分別是多少？（溶液和混合氣體兩個相。溶液 ，混合氣體 ）
28．已知水的正常沸點是 。在 下對氯苯進行水蒸氣蒸餾時，蒸餾溫度是 。問每蒸出 克水時會帶出多少克氯苯。已知在 下水的飽和蒸氣壓為 。（ ）
29．在 、 下，當對與水互不相溶、但其中溶有非揮發性雜質的某有機物進行水蒸氣蒸餾時，餾出物中有機物的質量分數為 。那么該有機物的摩爾質量是多少？已知在 下純水的飽和蒸氣壓為 。（ ）
30．通常水與苯、水與甲苯幾乎都不互溶，但是苯和甲苯可以形成理想溶液。今有氣態苯、甲苯和水組成的混合氣體，它們的摩爾比為 。已知在 下液態苯、甲苯和水的飽和蒸氣壓分別為 、 和 。
�。�1）在 下對該混合氣體逐漸加壓，當苯和甲苯的分壓之和達到多大時才能凝結出苯-甲苯理想溶液？（ ）
（2）在 下當上述系統開始析出苯-甲苯理想溶液時，有無液態水析出？此時系統的總壓力是多少？ （有， ）
31．在大氣壓力下，已知對硝基氯苯和鄰硝基氯苯不生成固溶體。對硝基氯苯和鄰硝基氯苯混合溶液的組成與相應的凝固點見下表。
0.0012.6022.9130.2633.1035.4345.2668.54100.0
凝固點 32.0926.1020.7516.2914.6518.4333.9657.8982.15
�。�1）在坐標紙上畫出對硝基氯苯-鄰硝基氯苯的相圖。
（2）畫出對硝基氯苯的濃度為 和 這兩種溶液的步冷曲線。
（3）逐步冷卻 噸 為 的溶液時，開始析出對硝基氯苯晶體的溫度是多少？
�。� ）
�。�4）上述溶液在逐步冷卻過程中，最多可得到多少純對硝基氯苯晶體？（ ）
32． 和 可形成近似的液態理想溶液。已知 的熔點和摩爾熔化熱分別為 和 。實驗測得 系統的低共熔溫度為 。請根據這些條件和數據計算共晶體的組成。共晶體組成的實驗測定值為 。 （ ）
33．請根據 的平衡狀態圖回答下列問題：
�。�1）在 下，當往鋅中逐漸加入鋁直到 時，請簡述此過程中系統內所發生的變化。
�。�2）當把等質量的鋁和鋅混合物從高溫逐漸冷卻至 時，請簡述此過程中系統內所發生的變化。
（3）對于鋅含量為 的樣品，請畫出它的的步冷曲線。
34．在一定壓力下， 和 的正常熔點分別是 和 。兩者可形成不穩定化合物 。該化合物會在 分解為 和 的 溶液。該系統低共熔點的溫度和組成分別是 和 。
�。�1）在直角坐標紙上畫出一定壓力下 系統的相圖。
�。�2）畫出 分別為 、 和 溶液的步冷曲線。
�。�3）將 為 的 混合物系加熱到 。此時可得到溶液（即液態溶液）質量的最小值和最大值分別是多少？（ ， ）
35． 和 能形成穩定化合物。在一定壓力下，用熱分析法測得下列數據。
010194655657990100
轉折點溫度- 883973923998
平臺溫度- 9247877877879947397397391116
�。�1）已知- 化合物的相對分子量為 ，請寫出其分子式。（ ）
�。�2）根據這些熱分析數據畫出 系統的平衡狀態圖。
�。�3）指出 相圖中各不同區域分別有哪幾個相。
36． 有鱗石英和白硅石兩種不同晶型，而且在低溫下鱗石英較穩定。 和剛玉 可以形成化合物莫萊石，其化學式為 。請根據 系統的相圖回答下列問題。
�。�1）相區 分別由哪幾個相組成。
�。�2）在相圖中的 、 和 三條水平線上，各有三個不同的相平衡共存。請以反應方程式的形式寫出這三條三相線上的變化，并在可逆箭頭的上下方分別注明是吸熱還是放熱。
（3）請畫出 三種樣品的步冷曲線。
37．根據 系統的溫度-組成圖回答下列問題。
�。�1）各區域分別有哪幾相平衡共存？
（2）說明 點所代表的系統在逐漸降溫過程中所發生的變化。
�。�3）若 點所示系統總質量是 ，當該系統冷卻到 時，系統中有哪幾個相？其質量分別是多少？
�。▋上�，即溶液+磷石英。
溶液 ，磷石英 ）
（4）按照溫度從低到高的順序，依次以反應方程式的形式寫出五條水平線上發生的變化，并注明是吸熱還是放熱。
38．根據 系統相圖回答下列問題。
�。�1）指出 各不同區域的相態。
�。�2）按溫度從低到高順序，依次以反應方程式的形式寫出三條水平線上發生的變化，并注明是吸熱還是放熱。
�。�3）畫出 三個樣品的步冷曲線。
39．在三角坐標系中
�。�1）請標出 、 的 三組分系統的系點。
（2）如果在上述系統中繼續加入組分 直至 ，請標出這時系點的位置，并畫出該過程中系點的變化路線，用箭頭標明變化的方向。
�。�3）往（2）所得系統中逐漸加入組分 直至 ，請標出最終系點的位置，并畫出該過程中系點的變化路線，用箭頭標明變化的方向。
40．右圖是 溫度和 壓力下 、 、 三組分體系的相圖。其中的點 和 分別代表 和 。
�。�1）按照編號順序說明各相區分別有哪幾個相平衡共存。
�。�2）在等溫等壓條件下，將 點所代表的樣品放在通風廚里，并通入干燥的空氣使其水分逐漸蒸發。請說明在此過程中系統會逐漸發生哪些變化。
41．參看 和常壓下 、 、 三組分體系的相圖。
（1）圖中 邊上水的質量分數為 的點代表什么物質？請寫出它的化學式。
（2）圖中 邊上 的質量分數為 的點代表什么物質？請寫出它的化學式。
�。�3）按編號順序說明各相區分別有哪幾個相平衡共存。
（4）往 點所代表的系統中逐漸加入 時，請說明系統中會逐漸發生哪些變化。
（5）在 和常壓下，使 點所代表的系統恒溫蒸發時，請說明系統中會逐漸發生哪些變化。
……
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